焦化廢水是一種典型的有毒/難降解工業(yè)廢水,是煤在高溫干餾、煤氣凈化和副產(chǎn)品回收和精制過程中產(chǎn)生的,除含有高濃度的氨、氰化物、硫氰化物、氟化物等無機污染物外,還含有酚類、吡啶、喹啉、多環(huán)芳烴(PAHs)等有機污染物。目前,工程中焦化廢水處理工藝主要有AO、AO-接觸氧化、OAO、AOAO等。金濤等通過工程改造表明,采用AO工藝處理焦化廢水,COD和NH4+-N去除率分別達到94.7%和97%。李歡等采用AOO工藝處理焦化廢水,出水NH4+-N降至5mg/L以下,COD及TN去除效果較差。因受煤質(zhì)、爐頂溫度和蒸氨工藝影響,焦化廢水水質(zhì)水量極不穩(wěn)定,生化處理易受沖擊,導(dǎo)致熄焦水無法長期穩(wěn)定達標,大量有毒有害污染物隨著熄焦過程排放到大氣環(huán)境。某焦化工業(yè)園區(qū)5000m3/d污水集中處理項目,首次提出“前端各廠AO預(yù)處理—后端園區(qū)OAO+深度處理”模式,具有較強的抗沖擊負荷能力,徹底解決了工業(yè)園區(qū)內(nèi)5家焦化廠熄焦水穩(wěn)定達標問題,為焦化廢水零排放奠定基礎(chǔ)。
1、工程概況
某市工業(yè)園區(qū)內(nèi)現(xiàn)有5家焦炭生產(chǎn)企業(yè),設(shè)計年產(chǎn)焦炭550×104t,每年排放近200×104m3高濃度含酚、含硫氰化物、含氮的焦化廢水。5家焦化廠生產(chǎn)廢水污水廠已建成,因水量波動及管理等問題,出水水質(zhì)無法達到國家相關(guān)標準(見表1),故統(tǒng)一建設(shè)園區(qū)污水處理廠。
2、工程設(shè)計方案
2.1 設(shè)計水量和水質(zhì)
工程設(shè)計規(guī)模為5000m3/d,主要用于集中處理預(yù)處理后的焦化廢水。依據(jù)《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標準》(GB16171—2012)直排標準,設(shè)計進、出水水質(zhì)見表2。
2.2 工藝流程
采用兩級處理模式,前端各廠預(yù)處理后廢水排入園區(qū)污水處理廠進行深度處理,工藝流程如圖1所示。各焦化廠原水經(jīng)前端生化預(yù)處理,進入園區(qū)調(diào)節(jié)池,經(jīng)一級好氧處理去除部分COD及氨氮,出水進入缺氧池反硝化脫除總氮,由調(diào)節(jié)池分流部分進入缺氧或投加適量葡萄糖提供反硝化碳源,再經(jīng)二級好氧進一步脫除殘留污染物。殘留難生物降解污染物經(jīng)原位吸附池和強化Fenton氧化池加以去除,為保證熄焦池水質(zhì)達標,出水最后經(jīng)活性炭吸附塔后回至各焦化廠熄焦。
2.3 主要處理單元設(shè)計
2.3.1 前端各廠預(yù)處理系統(tǒng)
利用前端各焦化廠生化AO處理系統(tǒng),主要流程為調(diào)節(jié)池(2000m3)/AO(4000m3)/二沉池(500m3),為園區(qū)深度處理做預(yù)處理,去除廢水中抑制硝化及反硝化菌屬生長的SCN-、酚類、CN-等,提高整個焦化廢水處理系統(tǒng)的抗沖擊能力。
2.3.2 園區(qū)深度處理系統(tǒng)
?、僬{(diào)節(jié)池及事故池
調(diào)節(jié)池主要對5家焦化廠預(yù)處理后的廢水進行收集,并調(diào)節(jié)水質(zhì)水量。設(shè)計尺寸為40m×30m×6.5m,有效容積為7000m3,鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),共1座。配有提升泵3臺(1用2備),Q=300m3/h,P=210kPa,N=22kW。另設(shè)有事故池1座,尺寸為45m×37m×6.5m,有效容積為1000m3。
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一級好氧池共2座,設(shè)計尺寸為35m×12m×6.5m,有效容積為5000m3,鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),推流式運行,水力停留時間為24h,配有可提升式硅橡膠膜微孔曝氣管。配羅茨鼓風(fēng)機,Q=30m3/min,P=6.5kPa,N=45kW,2用1備。一級沉淀池1座,設(shè)計尺寸為20m×4.1m,有效容積為800m3,表面負荷為0.83m3/(m2·h),配備有中心傳動刮泥機,直徑為20m,線速度為3m/min,減速機功率為0.75kW,配污泥回流泵,Q=300m3/h,P=210kPa,N=22kW,1用2備,污泥回流至好氧首端,回流比為50%。
③二級缺氧池和二級好氧池
二級缺氧池1座,主要進行反硝化脫氮,設(shè)計尺寸為20m×17m×6.5m,有效池容為4000m3,停留時間為20h,鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),配有水下攪拌器4套,功率為7.5kW。配有碳源儲罐以及碳源投加計量泵2臺(1用1備),向缺氧池投加適量碳源。
二級好氧池1座,設(shè)計尺寸為20m×13m×6.5m,有效池容為3000m3,停留時間約14h,鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),配有可提升式硅橡膠膜微孔曝氣管,曝氣與一級好氧曝氣由鼓風(fēng)機房共同提供。
④二級沉淀池
二級沉淀池1座,設(shè)計尺寸為20m×4.1m,有效容積為800m3,表面負荷為1.04m3/(m2·h),配備有中心傳動刮泥機,直徑為20m,線速度為3m/min,減速機功率為0.75kW,配污泥回流泵,Q=300m3/h,P=210kPa,N=22kW,1用2備,污泥回流至二級缺氧首端,回流比為100%。
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原位吸附池主要通過投加適量凈水劑,去除部分COD以及SS,設(shè)計尺寸為4m×8m×4m,停留時間為45min,鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)。配有4臺攪拌機,功率為3kW,溶藥池尺寸為5m×4m×6m,凈水劑儲罐容積為15m3,螺桿泵3臺,功率為1.5kW,流量為2m3/h,1用2備,硫酸儲罐容積為10m3,計量泵3臺(2用1備),流量為125L/h。
強化Fenton氧化池設(shè)計尺寸為4m×8m×4m,停留時間為45min,鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)。配4臺攪拌機,功率為3kW,溶藥池尺寸為5m×4m×6m,催化劑儲罐容積為15m3,螺桿泵3臺(1用2備),功率為1.5kW,流量為2m3/h,雙氧水儲罐容積為10m3,計量泵2臺(1用1備),流量為125L/h,硫酸儲罐容積為20m3,計量泵3臺(2用1備),流量為125L/h,液堿儲罐容積為15m3,計量泵3臺(2用1備),流量為125L/h。
?、拊晃胶蛷娀疐enton氧化沉淀池
原位吸附及強化Fenton氧化沉淀池的設(shè)計尺寸及參數(shù)參照二級沉淀池。
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可再生活性炭吸附塔主要強化去除水體中殘留的污染物,是焦化廢水處理系統(tǒng)最后一道保障。設(shè)計塔高為22m,底面積為10m2,流速為8m/h,不銹鋼結(jié)構(gòu),共3座。進水方式為下進上出,四周進水,防止短流。配有化工泵4臺(2用2備),Q=170m3/h,P=500kPa,N=22.8kW。
?、辔勰酀饪s池
污泥經(jīng)濃縮后送往壓濾機房進行脫水處理,包括生化系統(tǒng)剩余污泥、原位吸附池和強化Fenton氧化池產(chǎn)生的化學(xué)污泥。設(shè)計尺寸為20m×5.9m,共1座,鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)。配疊螺式污泥脫水機及附屬設(shè)備,處理量為20m3/h,出泥含水率為80%,共3臺(1用2備)。
3、調(diào)試與運行效果
為滿足工業(yè)園區(qū)內(nèi)5家焦化企業(yè)正常生產(chǎn)熄焦用水量,園區(qū)需在1個月內(nèi)將處理量由最初的1000m3/d提升至5000m3/d。由于前端5家企業(yè)生化系統(tǒng)對COD具有一定去除能力,對氨氮及總氮脫除效果較差,焦化廢水進入園區(qū)污水廠后,COD去除負荷較低,氨氮及總氮去除負荷較高。調(diào)試過程中,園區(qū)一級好氧污泥回流比為50%,二級好氧污泥至缺氧回流比為100%。
3.1 日處理量提升及硝化負荷分配
園區(qū)生化段COD去除負荷較低,主要受到硝化負荷的限制。針對焦化廢水硝化負荷的工程數(shù)據(jù)較為缺乏的問題,水量提升前,經(jīng)批量試驗評價園區(qū)一段、二段的污泥硝化負荷分別為15.98、21.24kg/h。調(diào)試后,處理量為4000m3/d時,一段、二段污泥硝化負荷分別提升至35.33、33.35kg/h。以試驗數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),指導(dǎo)工程中硝化負荷的提升,結(jié)果見圖2、3,可見該方法可以快速提升水量以及硝化負荷且保持硝化效果穩(wěn)定。
3.2 COD、NH4+-N去除效果
系統(tǒng)對COD、NH4+-N的去除效果分別見圖4、5。如圖4所示,強化Fenton出水COD已降至60~70mg/L,去除率達97%以上,再經(jīng)活性炭出水后COD低至20~30mg/L,去除率高達99%。如圖5所示,園區(qū)二段二沉池出水氨氮長期保證在6mg/L以下,活性炭出水穩(wěn)定在2mg/L以下,去除率達98%。園區(qū)污水廠回水至各焦化廠熄焦用水COD、NH4+-N可以滿足熄焦池水標準,降低熄焦過程中產(chǎn)生的揮發(fā)性有機物,提高焦炭品質(zhì)。運行期間,前端5家污水廠遇到多次沖擊,前端生化段硝化受影響,但園區(qū)污水廠依舊穩(wěn)定運行。
3.3 反硝化總氮去除效果
總氮去除效果見圖6。
硝化調(diào)試完成后,水量主要進入一段好氧池,如圖5所示,NH4+-N在一段好氧基本降解完成,在二段缺氧池進行反硝化,無需增加硝化液回流管線。生物脫氮過程中,COD∶TN=4~6無需外加碳源,但本工程碳源不足,需要投加一定碳源。如圖6所示,脫氮穩(wěn)定后,園區(qū)二沉池出水總氮在30mg/L以下,基本穩(wěn)定在20mg/L,最終活性炭出水總氮在10mg/L以下,脫氮效率在95%以上。
3.4 最終出水水質(zhì)
調(diào)試完成后,隨機抽取3天園區(qū)最終出水水質(zhì),平均值如表3所示。從表3中數(shù)據(jù)可以看出,園區(qū)出水水質(zhì)均遠低于《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標準》(GB16171—2012)直排標準,且滿足工程設(shè)計標準。
4、結(jié)語
工業(yè)園區(qū)內(nèi)焦化廢水“前端各廠預(yù)處理—后端園區(qū)深度處理”兩級處理出水指標均滿足《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標準》(GB16171—2012),處理效果穩(wěn)定良好,奠定了焦化廢水零排放基礎(chǔ)。( >
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