高鹽廢水直接蒸發(fā)結晶,得到是雜鹽結晶產品。如果廢水中含有的鹽主要有兩種,比如氯化鈉和硫酸鈉,可考慮通過分鹽工藝,得到兩種結晶鹽產品。目前主要存在兩種分鹽工藝:膜法(納濾)分鹽和熱法分鹽。
膜法分鹽是利用納濾膜對二價及以上價態(tài)離子的高截留作用,實現NaCl和Na2SO4的分離,產水中的[Cl-]/[SO42-]進一步增大,而濃水中的[Cl-]/[SO42-]進一步減小,都盡可能地偏離共飽和曲線,結晶鹽純度能達到相關標準的要求。但納濾分鹽投資較高,運行費用也較高,而且納濾膜存在性能衰減快、回收率低等問題,隨著運行時間的推移,其分鹽效果會變差。
熱法分鹽是根據氯化鈉和硫酸鈉在不同溫度下溶解度的差異,結合相圖,直接通過蒸發(fā)結晶方式,使大部分氯化鈉和硫酸鈉分別結晶出來。熱法分鹽優(yōu)勢是工藝簡單,運行可靠性強,投資和運行成本低,不足之處是結晶鹽品質略低,最終產品鹽純度受來料影響明顯。
高鹽廢水進入蒸發(fā)前,大都經過預處理,進入蒸發(fā)的水雜質較少,故熱法分鹽得到廣泛采用。在蒸發(fā)設備選擇上,當沸點升較低(小于10℃)時,MVR壓縮機功率比四效蒸發(fā)蒸汽火用具有明顯的優(yōu)勢,固在蒸發(fā)沸點升較低的溶液時,機械蒸汽再壓縮工藝有優(yōu)勢。本文主要是通過某一含鹽廢水實例,進行MVR蒸發(fā)結晶分鹽的工藝設計。
1、氯化鈉和硫酸鈉的三相共飽和點
利用硫酸鈉和氯化鈉具有不同的溶解度特性,設計成一封閉式循環(huán)系統(tǒng),氯化鈉和硫酸鈉分別在該系統(tǒng)的兩個蒸發(fā)工序中結晶析出。在硫酸鈉蒸發(fā)結晶工序中析出硫酸鈉晶體,并使氯化鈉不斷濃縮。在氯化鈉蒸發(fā)結晶工序中,使來自硫酸鈉蒸發(fā)工序的接近飽和的富含氯化鈉的制硝母液蒸發(fā)結晶析出氯化鈉晶體,與此同時制鹽母液中硫酸鈉含量上升但不結晶析出。
從相關設計手冊,得到硫酸鈉、氯化鈉在不同溫度下溶解度,并根據文獻中相圖數據,換算成三相共飽和時的溶解度,匯總在表1中。
根據MVR的蒸發(fā)原理,溫度設計上既要保證氯化鈉和硫酸鈉溶解度有一定的差異,而且溫度不要太低,以避免壓縮機進口氣體體積較大,增大投資費用。故本文中在硫酸鈉蒸發(fā)時選取90℃,在氯化鈉蒸發(fā)時選取60℃。
2、分鹽的物料平衡
當為了提高回收率,會有一部分母液循環(huán)量,并可根據進料含量的變化,可通過系統(tǒng)參數的驗算來確定母液循環(huán)量的調節(jié)范圍。
選取一種典型的含兩種鹽的廢水,以5000kg/h的進料,按含氯化鈉8%,硫酸鈉4%設計。
當設計為直接蒸發(fā)分離出雜鹽時,需要設計蒸發(fā)的水量為4400kg/h。
當設計為分鹽時,先在90℃分離出硫酸鈉鹽,再60℃分離出氯化鈉鹽,兩套蒸發(fā)裝置蒸發(fā)水量分別為3540kg/h和860kg/h。具體如圖1所示。
其中各管段的物料組成如表2所示
循環(huán)量的增加在提高回收率的同時,也增加了運行的能耗。同時在高含鹽量條件下,鹽的溶解度受到其他離子的影響,溶解度會改變,甚至形成較難析出的共混鹽,從而降低硫酸鈉和氯化鈉的純度。這時可以通過外排一部分母液或者產生雜鹽的方式,來降低循環(huán)量,并來提高產品品質。
3、MVR工藝對比分析
在三相共飽和時氯化鈉的含量比較高,根據文獻,本文取沸點升8℃,壓縮機溫升設計取15℃,據此經過工藝計算,將熱法分鹽的工藝與雜鹽工藝的MVR進行對比,分析結果如表3所示。
實際上分鹽工藝中,當過料量從90℃進入60℃的環(huán)境中,會閃蒸出一部分蒸汽,氯化鈉的MVR的進氣量實際上并沒有以上設計的體積流量大。
在氯化鈉蒸發(fā)中,雖然進口壓力比較低,氣體密度比較低,但由于需要蒸發(fā)的水量畢竟較少,故在選型上還是比硫酸鈉的壓縮機要小一些。
同時在消耗功率上雖然壓比比較高,但升壓還是較低,故氯化鈉選型功率還是比較小的。分鹽的兩臺壓縮機選型上功率之和為275kW,僅比單臺產雜鹽的壓縮機功率250kW,僅多10%,能耗增大得不是很多。
4、結論與展望
(1)完全可以根據氯化鈉和硫酸鈉三相共飽和點的在不同溫度下差異,進行分鹽結晶,這對其它的分鹽過程同樣適用。
(2)在分鹽設計上,存在循環(huán)物料以提高鹽的回收率,在實際生產中可能會通過外排一部分雜鹽的方式,減少循環(huán)量,并提高產品品質。
(3)分鹽的兩臺的蒸汽壓縮機總功率與單臺蒸汽壓縮機的總功率相近,在壓縮機能耗上比產雜鹽的能耗增加不大。
(4)MVR蒸發(fā)結晶分鹽完全是可行的,主要增大的能耗還是在循環(huán)量上。具體做經濟分析,還有從投資和產品出路上進行分析。( >
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