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乙炔清凈廢水綜合利用技術(shù)

  河南神馬氯堿發(fā)展有限責任公司是以生產(chǎn)燒堿、聚氯乙烯樹脂等基礎化工原料為主的氯堿企業(yè),現(xiàn)已形成年產(chǎn)離子膜燒堿(折100%)30萬t、聚氯乙烯樹脂30萬t、液氯5萬t的生產(chǎn)規(guī)模。產(chǎn)品廣泛應用于化工、輕工、紡織、造紙、染料、塑料等行業(yè),質(zhì)量穩(wěn)定,暢銷國內(nèi)外市場。近年來,公司不斷加大技改投入力度,積極完善安全環(huán)保、節(jié)能降耗生產(chǎn)裝置,努力優(yōu)化生產(chǎn)工藝和提高自動化控制水平,使安全生產(chǎn)、環(huán)境保護在本質(zhì)上有了可靠的保證。

  環(huán)保與安全在企業(yè)生產(chǎn)中同等重要,環(huán)保不達標,企業(yè)就不能很好的生存和發(fā)展。如何通過有效途徑做好廢渣、廢氣、廢水的回收再利用,對有效降低企業(yè)產(chǎn)品成本、減少環(huán)境污染,提高經(jīng)濟效益和社會效益,增強企業(yè)競爭力具有重大意義。

  1、清凈廢水處理工藝現(xiàn)狀

  氯堿發(fā)展公司乙炔發(fā)生采用電石濕法工藝,電石成本占到PVC總成本的75%以上,更是占到乙炔氣成本的95%以上,現(xiàn)乙炔發(fā)生裝置有9臺發(fā)生器,由于工業(yè)電石中含有硫化鈣、磷化鈣等雜質(zhì),電石在發(fā)生器內(nèi)水解產(chǎn)生的粗乙炔氣中夾雜的磷化氫、硫化氫、二氧化碳等雜質(zhì)氣,降低乙炔氣純度及氯乙烯合成的轉(zhuǎn)化率,同時,乙炔氣含H2S、PH3氣體均能與催化劑(觸媒)發(fā)生不可逆吸附,使催化劑中毒,降低催化劑的使用壽命,其中PH3會降低乙炔氣的自燃點,與空氣接觸會燃燒,危及生產(chǎn)安全,所以粗乙炔氣必須進行清凈處理。

  粗乙炔氣首先進入冷卻塔降溫至≤45℃,一部分進入乙炔氣柜緩存,一部分通過水環(huán)泵加壓至60~80kPa后,進入1#清凈塔、2#清凈塔與有效氯為0.085%~0.120%、pH值7.0~8.0的次氯酸鈉逆向接觸除去硫化氫、磷化氫等雜質(zhì),然后經(jīng)中和塔與氫氧化鈉逆向接觸,得到的純度≥98.5%、pH值7.0~8.0的合格乙炔氣送轉(zhuǎn)化工序使用。清凈使用的新鮮次氯酸鈉由一次水與有效氯為10%~15%的濃次氯酸鈉按一定比例配制而成。為保證清凈效果,工藝要求根據(jù)乙炔流量需向清凈塔內(nèi)連續(xù)補充新鮮NaClO約35~45m3/h,在這個過程中,產(chǎn)生了約45m3/h的次氯酸鈉廢水。配制新鮮NaClO需耗用大量一次水,而產(chǎn)生的溫度為60~70℃的次氯酸鈉廢水經(jīng)冷卻塔循環(huán)冷卻器冷卻后,為控制冷卻塔液位,一部分送冷卻塔作為粗乙炔氣的洗滌、冷卻劑,一部分經(jīng)折流槽冷卻、沉淀、曝氣后用于配制清凈用次氯酸鈉。當環(huán)境溫度高時,這部分次氯酸鈉廢水溫度偏高,同時其中的雜質(zhì)不能充分除去,而且配制的新鮮次氯酸鈉有效氯含量不穩(wěn)定,影響清凈效果,因此常需排入發(fā)生渣漿池再送壓濾工序處理,不能充分回收循環(huán)利用。

  作為輸送乙炔氣的關(guān)鍵設備水環(huán)泵,為保證該泵的輸送能力,需通過不斷補充水控制其氣液分離器和泵腔內(nèi)的液位,而補充的機封水(10~15m3/h)也會間斷排入地溝,然后流入發(fā)生渣漿池。

  上述清凈廢水連續(xù)被排入渣漿池與渣漿混合,廢水中溶解的乙炔氣(含量約430mg/L)自然揮發(fā)流失,不僅污染環(huán)境,還因乙炔氣與空氣混合易發(fā)生爆炸(爆炸范圍2.3%~81%)而存在安全隱患,同時也造成了水資源的浪費。因此采取科學有效的技術(shù)和工藝,回收清凈廢水中的乙炔氣并將處理后的廢水循環(huán)利用,實現(xiàn)生產(chǎn)過程中的“零排放”,是今后企業(yè)發(fā)展的必然趨勢。

  2、技術(shù)方案

  乙炔清凈廢水綜合利用項目是在現(xiàn)有電石渣漿回收乙炔氣裝置處增加1臺脫析器及1臺空冷器;在水環(huán)泵房北側(cè)安裝1臺12m3的收集槽;在發(fā)生裝置西側(cè)安裝斜管沉降池、涼水塔、涼水池及配套機泵。次氯酸鈉廢水從清凈單元用泵送入清凈廢水乙炔脫析器;水環(huán)泵機封外排水由管道自流進入收集槽后,用液下泵經(jīng)管道與次氯酸鈉廢水混合一并送入乙炔脫析器,在真空泵作用下溶解的乙炔氣經(jīng)負壓脫析后進入空冷器冷卻,并入原渣漿回收乙炔氣系統(tǒng),處理后的合格乙炔氣(含O2≤1%,純度≥90%)并入系統(tǒng)。脫除乙炔氣的廢水進入斜管沉降池,利用重力使雜質(zhì)充分沉降并自動定時排放,清液則可通過溢流至集水池,然后經(jīng)涼水塔循環(huán)泵送至涼水塔冷卻,并利用涼水塔的風機,使其與空氣充分接觸對流冷熱交換,讓其中殘留的乙炔氣充分揮發(fā)出來,廢水中乙炔氣含量<30×10-6,經(jīng)廢水輸送泵送至清凈單元用于配制新鮮次氯酸鈉,部分送乙炔發(fā)生器作為補充水循環(huán)利用。

  清凈廢水回收裝置所需氮氣、儀表氣、冷卻循環(huán)水合理利用乙炔廠現(xiàn)有公用工程;利用在線分析系統(tǒng)對現(xiàn)有渣漿回收乙炔氣氧含量進行分析,當回收乙炔氣中含氧量>1%時,系統(tǒng)自動切換至安全排空狀態(tài)。

  目前清凈廢水平均流量60m3/h,其中含乙炔氣約430mg/L,經(jīng)技術(shù)改造后,在滿足裝置工藝條件的情況下,使乙炔氣回收率高達96%以上。

  3、技術(shù)原理

  根據(jù)乙炔氣的溶解度隨溫度升高壓力降低而減小的原理,利用真空泵將脫吸塔內(nèi)廢水抽負壓,將廢水中溶解的乙炔氣脫析出來。脫析塔底部排出的廢水利用重力分離出雜質(zhì)、利用冷熱交換降低其溫度,對清凈廢水中的乙炔氣回收,并將廢水處理后循環(huán)利用。

  4、改造后的工藝流程簡述

  由清凈冷卻塔排入廢次氯酸鈉A槽的次氯酸鈉廢水經(jīng)泵增壓后,根據(jù)冷卻塔液位控制要求,一部分經(jīng)冷卻塔循環(huán)冷卻器冷卻后進入冷卻塔循環(huán)使用,未冷卻的部分進入清凈廢水乙炔脫析器中。從水環(huán)泵氣液分離器排出的廢水經(jīng)水環(huán)泵排水收集槽收集,再經(jīng)液下泵送至廢次氯酸鈉泵出口管道,與未冷卻的次氯酸鈉廢水一起也進入清凈廢水乙炔脫析器中。這些清凈廢水在負壓狀態(tài)下進行閃蒸脫析,脫析出來的乙炔氣經(jīng)空冷器冷卻后進入原渣漿回收乙炔氣系統(tǒng),經(jīng)過氣水分離后,一部分氣體進入冷卻器,冷卻后進入含氧量在線分析儀進行含氧量實時監(jiān)測,氧含量≥1%時,乙炔氣經(jīng)阻火器排空,氧含量<1%時,乙炔氣經(jīng)緩沖后送乙炔氣柜。脫析器底部排出的廢水進入斜管沉降池,再通過自然溢流至集水池,然后經(jīng)涼水塔循環(huán)泵送至涼水塔冷卻,并利用涼水塔的風機,使其與空氣充分接觸對流,讓其中殘留的乙炔氣充分揮發(fā)出來。廢水在涼水池內(nèi)緩存后,經(jīng)清凈廢水輸送泵送至廢次鈉水B槽,用于配制新鮮次氯酸鈉,部分送乙炔發(fā)生器循環(huán)使用。斜管沉降池錐底安裝的電磁閥可定時自動排污。清凈廢水綜合利用工藝流程示意圖見圖1。

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  5、工藝運行情況

  該項目自2017年4月投用以來,裝置運行穩(wěn)定,生產(chǎn)工藝過程控制實現(xiàn)完全自動化;該系統(tǒng)自動平衡液位、壓力,不破壞清凈各塔壓力和液位平衡;利用原渣漿回收乙炔氣裝置的乙炔氣氧含量在線分析系統(tǒng),當乙炔氣中含氧量超過1%時,系統(tǒng)自動切換至安全排空狀態(tài),確保裝置的安全運行。該裝置平均回收乙炔氣30m3/h,純度≥90%,含氧≤1%(v/v);循環(huán)利用廢水45m3/h,其中乙炔氣含量≤30×10-6,溫度<35℃,能夠滿足工藝生產(chǎn)需要。

  6、解決的關(guān)鍵問題

  (1)次氯酸鈉廢水中雜質(zhì)大、溫度高,消耗濃次氯酸鈉量大且配制新鮮次氯酸鈉質(zhì)量不穩(wěn)定。粗乙炔氣在清凈過程中產(chǎn)生的雜質(zhì)逐漸累積,使次氯酸鈉廢水含雜質(zhì)較多,且環(huán)境溫度高時次氯酸鈉廢水溫度偏高,導致配制時耗用濃NaClO量較大,而且配制的新鮮次氯酸鈉有效氯含量不穩(wěn)定,影響清凈效果。清凈廢水經(jīng)斜管沉降池五級沉降后,其中的雜質(zhì)充分沉降后自動排污,解決了次氯酸鈉廢水中雜質(zhì)大的問題。進入集水池的廢水由涼水塔循環(huán)泵送至涼水塔冷卻降溫至≤35℃,避免了因配制后溫度高,新鮮次氯酸鈉有效氯含量不穩(wěn)、消耗濃次氯酸鈉量大的問題。

  (2)清凈廢水中殘存的乙炔氣未經(jīng)回收而自然揮發(fā)流失,造成極大的資源浪費及環(huán)境污染,而且存在重大的安全隱患。清凈廢水未處理回用前,次氯酸鈉廢水及4臺水環(huán)泵機封水間斷排入渣漿池,溶解的乙炔氣自然揮發(fā)流失。通過將廢水送入廢水脫析器對其中溶解的乙炔氣進行閃蒸脫析,脫析出來的乙炔氣與電石渣漿回收乙炔氣系統(tǒng)回收的乙炔氣一起送入一級冷卻器,初步降溫后再進入二級冷卻器繼續(xù)降溫,冷卻后的乙炔氣經(jīng)乙炔輸送泵送入氣體緩沖罐,計量后進入乙炔氣總管,降低了電石消耗,解決了資源浪費及環(huán)境污染,而且存在重大安全隱患問題。

  (3)因乙炔流量低時,清凈系統(tǒng)補充新鮮次氯酸鈉量減少使廢水槽A液位低時,進入集水池的廢水流量不穩(wěn)導致涼水池液位不穩(wěn)定,而廢水B槽漫槽污染環(huán)境。清凈單元補充的新鮮次氯酸鈉自2#清凈塔、1#清凈塔、冷卻塔后進入次氯酸鈉廢水槽A,經(jīng)廢次氯酸鈉泵一路進冷卻塔循環(huán)冷卻器后送冷卻塔,一路進入廢水脫析塔。冷卻塔與次氯酸鈉廢水槽A之間安裝有氣相平衡管,送廢水脫析塔管道上的自控調(diào)節(jié)閥與A槽液位連鎖,當A槽液位>90%,其自動調(diào)大開度,導致送入冷卻塔循環(huán)冷卻器的次氯酸鈉廢水減少,當A槽液位≤90%,其自動調(diào)小開度,使送入冷卻塔循環(huán)冷卻器的次氯酸鈉廢水增多,從而控制冷卻塔液位50%~60%。乙炔流量低時,清凈系統(tǒng)補充新鮮次氯酸鈉量減少,配制用水量減少,進入廢水槽A的次氯酸鈉量減少。此時送廢水脫析塔的廢水流量也減少,如果廢水輸送泵一直運行,則會導致涼水池液位不穩(wěn),廢水B槽漫槽,污染環(huán)境。通過使用變頻泵作為廢水輸送泵與集水池液位連鎖,當集水池液位低時,廢水輸送泵轉(zhuǎn)速減少,從而保證涼水池液位穩(wěn)定,廢水B槽液位穩(wěn)定。

  (4)水環(huán)泵氣液分離器間斷排水,送廢水脫析塔流量不穩(wěn)。為保證乙炔水環(huán)泵運行指標,其氣液分離自動間斷排水,通過安裝水環(huán)泵排水收集槽,將間斷排出的廢水收集后通過液下泵打入管道與次氯酸鈉廢水混合,保證送入廢水脫析塔廢水流量穩(wěn)定,使脫析塔工況穩(wěn)定。

  7、創(chuàng)新點

  (1)研究了利用負壓閃蒸脫析工藝,將清凈廢水中溶解的乙炔氣脫析出來,有效降低電石消耗,促進安全環(huán)保生產(chǎn)。配制新鮮次氯酸鈉所用的濃次氯酸鈉有效氯含量為10%~15%,清凈廢水中溶解有乙炔氣,如果直接與濃次氯酸鈉混合配制有效氯含量為0.085%~0.120%的新鮮次氯酸鈉,容易生成氯乙炔而發(fā)生爆炸。脫除乙炔氣后的清凈廢水用于配制新鮮次氯酸鈉有效的促進了生產(chǎn)的安全性。

  負壓閃蒸脫析工藝是根據(jù)乙炔氣的溶解度隨溫度升高、壓力降低而減小的原理,利用真空泵將脫吸塔內(nèi)清凈廢水抽負壓,將乙炔氣從廢水中脫吸出來回用,不僅利于環(huán)保生產(chǎn),同時可降低電石消耗。

  (2)研究了利用斜管沉降、循環(huán)冷卻的工藝使清凈廢水中雜質(zhì)充分沉降、降溫后代替一次水配制新鮮次氯酸鈉,實現(xiàn)廢水“零排放”。由于粗乙炔氣中夾帶有雜質(zhì)及清凈塔內(nèi)反應過程中產(chǎn)生的雜質(zhì)也會進入清凈廢水中,同時清凈廢水溫度平均為50~60℃,經(jīng)試驗直接用于配制新鮮次氯酸鈉,耗用濃NaClO量約是用一次水的2.5倍,且配制的新鮮次氯酸鈉有效氯含量不穩(wěn)定,影響清凈效果。通過利用斜管沉降、循環(huán)冷卻的工藝使清凈廢水中雜質(zhì)充分沉降、降溫后可代替一次水配制新鮮次氯酸鈉。由于系統(tǒng)內(nèi)進入的“外來水”量大大減少,廢水得到循環(huán)利用,使乙炔生產(chǎn)實現(xiàn)了“零排放”。

  (3)研究了利用變頻技術(shù),將廢水輸送泵變頻控制器與集水池液位聯(lián)鎖,有效控制涼水池及廢水B槽液位。清凈廢水經(jīng)脫除乙炔氣、沉降除雜、冷卻降溫后,由廢水輸送泵送至廢水B槽代替一次水配制新鮮次氯酸鈉。當乙炔流量低時,工藝要求清凈系統(tǒng)補充的新鮮次氯酸鈉量相應減少,因此需要的廢水量減少。同時集水池、涼水池液位相應變化。利用變頻技術(shù),將廢水輸送泵變頻控制器與集水池液位聯(lián)鎖,當集水池液位≥60%時,變頻泵自動確定轉(zhuǎn)矩提升,將廢水由涼水池送入廢水B槽;當集水池液位降低時,變頻器收到指令后,按照設定時間逐步減少輸出,廢水輸送泵轉(zhuǎn)速降低,保證了涼水池及廢水B槽液位穩(wěn)定。

  8、效益分析

  8.1 直接經(jīng)濟效益

  (1)裝置全年運行費用38.46萬元。

  水環(huán)泵排水收集槽液下泵5.5kW;涼水塔循環(huán)泵(30kW開1備1);涼水塔風扇電機4kW;回收次鈉輸送泵15kW開1備1;電動閥60W×4,電費0.65元/kW·h,運行電費:(5.5+30+4+15+0.06×4)×8000×0.65=28.46(萬元/a)。

  經(jīng)估算,設備、管線維護及維修費用估算約10萬元/a。

  (2)全年節(jié)約電石244.07萬元,30萬t乙炔裝置排放次氯酸鈉廢水平均為45m3/h;水環(huán)泵排放機封水15m3/h,即清凈廢水排放量為60m3/h,回收乙炔氣平均為30m3/h,循環(huán)利用廢水60m3/h。以裝置全年運行時間8000h,電石平均發(fā)氣量295L/kg,電石價格平均3000元/t,計算全年節(jié)約費用:

  30×8000÷295×3000=244.07(萬元/a)。

  (3)全年節(jié)約新鮮水48.6萬元,原配制用一次水1.35元/t,配制次氯酸鈉用水平均為45m3/h,回用水用于配制次氯酸鈉溶液。

  全年節(jié)約費用:45×8000×1.35=48.6(萬元)。

  (4)全年創(chuàng)造直接經(jīng)濟收益:

  244.07+48.6-38.46=254.21(萬元)。

  (5)項目回報期約6個月,該項目總投資約150萬元,包括土建、設備及自控儀表采購、安裝及調(diào)試等。按全年產(chǎn)生的直接經(jīng)濟效益254.21萬元計算,該項目投資回報期為150÷254.21=0.59(年)。

  8.2 社會效益

  清凈廢水綜合利用技術(shù)在電石濕法工藝生產(chǎn)PVC過程中的應用,有效回收清凈廢水中的乙炔氣,降低PVC噸耗電石量;減少清凈廢水中雜質(zhì)含量,降低廢水溫度,同時消除了采用未處理的廢水配制新鮮次氯酸鈉存在的安全隱患,保障了裝置的安全生產(chǎn)穩(wěn)定運行,實現(xiàn)了乙炔廠生產(chǎn)過程中廢氣廢水的“零排放”,滿足當前氯堿行業(yè)安全環(huán)保要求,具有很好的社會效益。

  9、結(jié)語

  乙炔清凈廢水綜合利用技術(shù)具有投資回收期短、運行周期長、操作簡單、能耗低、自動化程度高等優(yōu)點,既能有效降低企業(yè)產(chǎn)品成本、又能減少環(huán)境污染,保障生產(chǎn)系統(tǒng)安全穩(wěn)定運行,增強了企業(yè)市場競爭力,在國內(nèi)濕式電石法PVC生產(chǎn)企業(yè)中,有著廣泛的推廣應用價值。( >

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