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正極材料前驅(qū)體產(chǎn)生的氨氮廢水處理技術(shù)

  隨著電池行業(yè)的不斷發(fā)展,鋰離子電池具有能量比高、使用壽命長、額定電壓高以及綠色環(huán)保等突出的優(yōu)點(diǎn),在電池行業(yè)中擔(dān)當(dāng)著重要的角色。鋰離子電池中正極材料前驅(qū)體大多數(shù)采用NaOH與NH3作為共沉劑,在氮?dú)獾谋Wo(hù)作用下,與一定濃度的鹽溶液(硫酸鎳、硫酸鈷和硫酸錳)按一定流速加入反應(yīng)釜,在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件制備而得,在其制備過程以及陳化工序中會(huì)產(chǎn)生大量的氨氮廢水,這種廢水中含有較高的氨氮,不進(jìn)行處理會(huì)對環(huán)境造成較大的污染。目前,處理無機(jī)氨氮廢水主要有吹脫法、離子交換法等,有機(jī)氨氮廢水主要有生物法(A/O工藝)等。根據(jù)廣東邦普循環(huán)科技有限公司氨氮廢水的特點(diǎn)以及電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn),尋找一種合適的無機(jī)氨氮廢水處理工藝。

  1、無機(jī)氨氮廢水處理方法比較

  1.1 吹脫法

  吹脫法是利用空氣通過廢水時(shí)與水中溶解氣體發(fā)生的氧化反應(yīng),使水中溶解性揮發(fā)物質(zhì)由液相轉(zhuǎn)化為氣相,并進(jìn)一步吹脫分離的方法。

  水中的氨氮多數(shù)是以銨離子(NH4+)和游離氨(NH3)的狀態(tài)存在,主要存在以下反應(yīng)方程式:

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  游離氨的濃度與廢水的pH值和溫度有關(guān)。當(dāng)廢水pH值越高,游離氨的濃度越高。當(dāng)廢水溫度不斷升高,反應(yīng)平衡不斷向左移動(dòng),游離氨的濃度越低。

  1.1.1 吹脫法氨氮廢水處理方案

  方案設(shè)計(jì)分四部分:

  (1)pH調(diào)節(jié):控制原水廢水pH范圍;

  (2)吹脫:在脫氨塔內(nèi)進(jìn)行吹脫除氨,降低廢水中的氨氮含量;

  (3)蒸汽制?。褐迫≌羝?,控制脫氨塔溫度范圍;

  (4)氨氮回收:利用冷凝回收蒸汽中的氨氮。

  具體方案流程如圖1:

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  1.1.2 吹脫法氨氮廢水試驗(yàn)及結(jié)果

  在廢水水質(zhì)、廢水流量以及吹脫時(shí)間不變的情況下,具體廢水水質(zhì)見表1,采用蒸汽加熱,在脫氨塔內(nèi)進(jìn)行脫氨,通過調(diào)節(jié)廢水pH范圍以及控制蒸汽流量和溫度,進(jìn)而研究吹脫法氨氮去除效果,具體結(jié)果見表2。

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  2.1 離子交換法

  離子交換法是利用離子交換劑的可交換基團(tuán)與溶液中各種離子間的離子交換能力不同來進(jìn)行分離的方法。主要存在以下反應(yīng)方程式:

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  一般運(yùn)用離子交換法處理氨氮廢水時(shí),氨氮吸附主要存在化學(xué)吸附、物理吸附和離子交換吸附三個(gè)過程。

  2.1.1 離子交換法氨氮處理方案

  方案設(shè)計(jì)分三部分:

  (1)pH調(diào)節(jié):控制原水廢水pH范圍;

  (2)離子交換:樹脂罐體填充樹脂,樹脂與廢水充分接觸,降低廢水中的氨氮含量;

  (3)樹脂再生:樹脂達(dá)到飽和狀態(tài),利用酸堿對樹脂進(jìn)行再生;

  具體方案流程如圖2:

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  2.1.2 離子交換法氨氮廢水試驗(yàn)及結(jié)果

  采用D61型陽離子樹脂50L,具體廢水水質(zhì)見表3,廢水流量控制為每小時(shí)樹脂體積2、3、4倍,進(jìn)而控制pH,研究離子交換法氨氮去除效果,具體結(jié)果見表4

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  3、結(jié)論

  (1)在選用吹脫法作為無機(jī)氨氮廢水處理方法時(shí),吹脫法主要受到廢水處理所需溫度以及pH控制影響,當(dāng)廢水溫度一定時(shí),pH值越高,氨氮去除率顯著增加;當(dāng)廢水pH值控制一定時(shí),溫度升高,氨氮去除率逐漸增加。

  當(dāng)廢水pH值>11.5且溫度>95℃時(shí),氨氮為7.69mg/L<10mg/L,氨氮去除率達(dá)99.00%,符合電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。

  (2)在選用離子交換法作為無機(jī)氨氮廢水處理方法時(shí),當(dāng)廢水流量控制在每小時(shí)2~3倍樹脂體積時(shí),氨氮去除效果相近,差別較小;當(dāng)廢水流量控制在每小時(shí)4倍樹脂體積時(shí),氨氮去除率效果較差,主要是廢水流量增大,廢水與樹脂接觸不完全,造成氨氮吸附反應(yīng)不完全。

  當(dāng)廢水流量控制在每小時(shí)2~3倍樹脂體積時(shí),離子交換法主要受到pH值影響,當(dāng)廢水pH值控制6~7之間,氨氮去除率效果最好,當(dāng)廢水pH控制在7~11或4~6之間,氨氮去除效果較差,主要是廢水pH值偏酸或偏堿,影響樹脂吸附環(huán)境,造成氨氮吸附反應(yīng)不完全。離子交換法去除氨氮效果較好,但氨氮出水均>10mg/L,不能滿足電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。

  (3)根據(jù)廣東邦普循環(huán)科技有限公司氨氮廢水的特點(diǎn),采用吹脫法進(jìn)行無機(jī)氨氮廢水處理滿足電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。( >

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