化工、石化、制藥等行業(yè)在生產(chǎn)過程中避免不了會(huì)產(chǎn)生含硫污水。污水中的含硫化合物因?yàn)榫哂卸拘院透g性,同時(shí)還伴有一定的臭味,對周邊的環(huán)境影響巨大,更嚴(yán)重的是還對污水構(gòu)筑物腐蝕,導(dǎo)致污水進(jìn)入飲用水源,因此,必須對產(chǎn)生的含硫污水進(jìn)行凈化處理,不同領(lǐng)域產(chǎn)生的含硫污水中,含硫化合物的含量有所不同,所以處理所采用的方法也有所不同?;诖?,本文將對含硫污水處理技術(shù)進(jìn)行分析探討。
1、含硫污水的生產(chǎn)源頭
在石化公司開采石油的過程中,由于石油不斷地被開采到地面,導(dǎo)致地下油層壓力降低,如果想將石油全部開采出來,必須運(yùn)用大型設(shè)備來為油層增壓,通常情況下,我國的各大油田會(huì)將化學(xué)試劑或者水注入到油氣層中,以此來增加油氣層的壓力。因此,在開采石油的過程中,石油和水將會(huì)被一起開采到地面,然后經(jīng)過輸送管路運(yùn)輸?shù)綗捰蛷S進(jìn)行除雜處理,在除雜過程中,水由于與底下的石油進(jìn)行了接觸,使分離出來的不僅有鹽類物質(zhì)、硫化物、懸浮物和泥沙,還有一定量的石油。其中的硫化物對煉油廠的設(shè)備和管路有很大的腐蝕,同時(shí)排放出來的污水還使環(huán)境中的水質(zhì)惡化,因此為了保護(hù)環(huán)境,煉油廠必須對含硫污水進(jìn)行凈化。天然氣在開采過程中,往往會(huì)產(chǎn)生含硫氣體和地下水,這些天然氣和地下水通常要進(jìn)行氣水分離和有機(jī)物回收處理,在進(jìn)行分離和二次回收過程中,不可避免的會(huì)產(chǎn)生含硫污水。氣田含硫污水主要有兩種:一是含硫廢堿液,主要是在進(jìn)行天然氣脫硫和二次回收過程中產(chǎn)生的,另一個(gè)是普通無機(jī)物和含硫污水,其主要 >
2、含硫污水產(chǎn)生的影響
廢水中的硫元素以多種形式存在,但是危害最大的是硫化氫。硫化氫溶解在污水中能夠產(chǎn)生以下幾種危害:
(1)腐蝕作用。
污水中的硫化氫能夠?qū)υO(shè)備及管路造成大面積腐蝕,主要原因是硫化氫與污水中的二價(jià)鐵離子發(fā)生反應(yīng)生成硫化亞鐵或者氫氧化鐵,化學(xué)上稱之為無氧腐蝕。在許多情況下,污水呈酸性,硫化氫能夠促進(jìn)鐵離子和氫的析出。當(dāng)運(yùn)輸管路含有較多的微生物時(shí),會(huì)產(chǎn)生較多的硫酸鹽還原菌,這種細(xì)菌可以將硫酸鹽和含硫有機(jī)物還原成硫化物或者硫化氫,生成的硫化氫與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)生成具有酸性的化合物,從而對管路造成腐蝕。同時(shí),硫化氫溶于水后,污水呈現(xiàn)出一定酸性,對生產(chǎn)設(shè)備也造成了一定的腐蝕。
(2)對生物的生長造成影響。
污水中溶解的硫化氫對環(huán)境中的生物會(huì)造成非常大的影響。2015版由聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署聯(lián)合制定的環(huán)境衛(wèi)生基準(zhǔn)(18)中明確指出:污水中的硫化氫的濃度降低到0.06mg/m3,依然能夠影響地下水。民眾如果飲用含硫化合物的水源,會(huì)造成味覺反應(yīng)慢、食欲不振和體重減輕,長期飲用甚至?xí)斐善鞴俚乃ソ摺.?dāng)養(yǎng)殖水生物的水中硫化氫含量達(dá)到0.2mg/L時(shí)會(huì)造成水生物幼體大量死亡,超過0.6mg/L時(shí)會(huì)導(dǎo)致魚類出現(xiàn)死亡,高于0.9mg/L時(shí)引起水生物的滅絕。硫化氫對對環(huán)境中的植物也有很大的影響,當(dāng)污水濃度達(dá)到5.5mg/m3,時(shí)便會(huì)對植物類的根產(chǎn)生影響。
(3)對微生物產(chǎn)生影響。
污水中厭氧微生物因?yàn)榱蚧衔锖康脑黾訒?huì)導(dǎo)致其活性降低,降解有機(jī)物的能力也將會(huì)降低,水中的硫化物的含量是否對其他微生物造成影響,生物界還未同意說法。一些科學(xué)家認(rèn)為:硫化物濃度超過150mg/m3就會(huì)破壞生態(tài)系統(tǒng);含硫化合物濃度超過800mg/L就會(huì)阻礙硫酸鹽的反應(yīng)。
3、含硫污水的凈化方法
3.1 化學(xué)沉降法
化學(xué)沉降的方法是污水中的金屬離子與硫離子經(jīng)過反應(yīng)生成含硫化合物沉淀,進(jìn)而與污水分離,反應(yīng)中運(yùn)用的藥劑有含有鐵化合物、鈣化合物和含銅化合物等,由于生成的沉淀顆粒表面積較大,容易分散在在污水中,同時(shí)還不容易進(jìn)行過濾,導(dǎo)致水質(zhì)的二次惡化,因此經(jīng)常進(jìn)行沉降之后再絮凝反應(yīng)。常用的絮凝劑有聚硅硫酸鐵、硫酸鋁和聚合氯化鋁等,該方法能夠起到很好的脫硫作用,但是在反應(yīng)的過程中,生成的沉淀較多,處理沉淀物的價(jià)格較高,所以大型企業(yè)很少使用。但是對于小型企業(yè)來說,該方法是一種性價(jià)比較高的處理方法。
3.2 堿液吸收法
堿液吸收法即是酸性條件的條件下將硫離子經(jīng)過反應(yīng)生成硫化氫氣體,再利用堿性物質(zhì)與硫化氫進(jìn)行反應(yīng)生成含硫化合物進(jìn)行回收。我國一般采用強(qiáng)堿進(jìn)行吸收,殘留的液體則可用單質(zhì)鐵或者是含鐵化合物進(jìn)一步處理,回收硫化亞鐵。而國外采用的是硫化鈉。硫化鈉在皮革制造業(yè)中可以進(jìn)行重復(fù)利用。用堿性物質(zhì)處理含硫廢水,需要加入酸性物質(zhì)進(jìn)行調(diào)整污水的酸堿度,這一過程會(huì)產(chǎn)生硫化氫氣體,容易對現(xiàn)場人員造成傷害,該方法除雜程度不理想,一般與其他除雜方法進(jìn)行聯(lián)合使用。
3.3 真空除雜法
真空抽提法在酸堿度小于4的條件下進(jìn)行,使污水中含硫化合物全部轉(zhuǎn)化成硫化氫,然后在一定溫度和壓力條件下使硫化氫與水分離。美國的企業(yè)運(yùn)用此法較為普遍,污水溫度需要控制在60~80℃,酸堿度介于3~6.2,然后運(yùn)用快速蒸餾法處理含硫污水,處理之后將硫離子降低到20mg/L.該方法能夠有效降低含硫化合物的含量,但是必須控制好污水的酸堿度,這種方法對設(shè)備的要求較高,前期投入較大。
3.4 電化學(xué)除硫法
電化學(xué)除硫有兩種方法對含硫污水進(jìn)行處理。一是直接在電極上放電使硫離子轉(zhuǎn)換成高價(jià)硫,這就是化學(xué)上所說的電化學(xué)氧化法。二是通過電解,使含鹽污水生成氯氣,氯氣與硫離子發(fā)生氧化反應(yīng),生成單質(zhì)硫或者含硫化合物。電化學(xué)氧化法可分為直接氧化和間接氧化。直接氧化的化學(xué)機(jī)理是被氧化物質(zhì)與電極進(jìn)行電子交換。間接氧化是通過試劑與反應(yīng)物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)生成氧化物。運(yùn)用電化學(xué)除硫不會(huì)產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性的反應(yīng)產(chǎn)物,除硫效果好。電絮凝法的反應(yīng)機(jī)理是金屬單質(zhì)在直流電的作用下,失去電子生成金屬離子,然后水解生成絮凝體,然后吸收污水中的污染物。
3.5 生物除硫法
生物法除硫法是利用微生物的代謝作用來使煉油廠、化工廠、制藥廠的含硫廢水轉(zhuǎn)換成含硫化合物或者單質(zhì)硫,通過化合物反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)污水無害化處理,這個(gè)過程需要生物酶來進(jìn)行催化。生物除硫法可分為有氧法和無氧法兩種反應(yīng)類型,在進(jìn)行生物有氧除硫過程中,氧化硫離子的微生物主要有硫細(xì)菌、光合菌和絲狀硫細(xì)菌。這種方法的運(yùn)用不僅能夠降低含硫污染物對環(huán)境的影響,還能實(shí)現(xiàn)廢物的回收利用,在處理廢水的過程中,核心問題是如何選擇合適的細(xì)菌,只有選擇細(xì)胞外部能夠轉(zhuǎn)化成單質(zhì)硫的細(xì)菌才能實(shí)現(xiàn)較好的脫硫效果,同時(shí)還要避免硫化合生成其他含硫物質(zhì)。
4、結(jié)語
總而言之,煉油、制紙、化工等行業(yè)在生產(chǎn)運(yùn)營過程中,會(huì)產(chǎn)生大量的含硫污水,主要是硫化氫等,對環(huán)境的危害較大,因此我國對含硫污水的控制制定了嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。不同領(lǐng)域在排污過程中,硫的含量各有不同,因此,各個(gè)企業(yè)應(yīng)該根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際選擇合適的除硫方法。( >
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