在油氣工業(yè)生產和加工過程中,會產生大量的含油污水。含油污水經過處理后,既能減小其外排對環(huán)境造成的污染,又能用于回注地層,降低油田開發(fā)的成本。針對目前油氣工業(yè)中含油污水處理效率低、設備運行費用高的現(xiàn)狀,介紹了超濾膜過濾的原理以及含油污水超濾膜處理技術,包括單一膜、復合膜、改性膜和共混膜以及超濾膜與其他方法的耦合工藝。最后,針對目前存在的問題提出了一些建議。
1、超濾膜過濾原理
超濾技術的基本原理是:被分離的料液借助外界壓力作用,以一定的流速在超濾膜面上流動,使料液中的無機離子、小分子質量物質透過膜表面,把料液中的大分子物質、膠體物質、細菌及微生物等截留下來,從而實現(xiàn)分離目的。超濾對油田的懸浮固體、膠體、細菌和各種有機物均有較好的去除效果,產出水水質也都能達到油田回注用水標準。超濾膜對溶質分離過程有:①在膜面的機械篩分;②在膜表面和膜孔內的吸附;③在孔中停留而被去除。
2、超濾膜技術
2.1 單一膜
目前,國內外用于油田含油污水處理的超濾膜主要有聚砜(PSf)超濾膜、聚醚砜(PES)超濾膜、中空纖維(PSB)超濾膜、聚偏氟乙烯(PVDF)超濾膜。
2.1.1 PSf超濾膜
PSf超濾膜主要以聚砜作膜材料,N-甲基吡咯烷酮為溶劑,水為非溶劑,采用L-S相轉化法制備。Chakrabarty等制備4種不同類型PSf超濾膜,將這4種超濾膜用于處理油水乳狀液和油田含油污水,結果表明,PSf超濾膜不能將出水中的含油量降到10mg/L以下,不能滿足含油污水的排放標準,超濾之后必須對出水做進一步的處理,比如納濾或者反滲透過濾,才能使出水達到排放標準。
2.1.2 PES超濾膜
PES超濾膜通常以聚醚砜為膜材料,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)為添加劑,N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)為溶劑,采用相轉化法制備。采用PES超濾膜處理油田采出水,超濾出水中的油類,懸浮物及粒徑中值均滿足油田回注水的水質標準。用合成的PES超濾膜處理煉油污水,TOC去除率可達96.3%以上,油脂去除率更是高達99.7%,可見PES超濾膜對煉油污水有很好的處理效果。
2.1.3 PVDF超濾膜
PVDF膜由于具有耐腐蝕、膜通量大、機械強度高、親水性能好、化學穩(wěn)定性好等特點。在跨膜壓差為0.30-0.35MPa,膜面流速為3.0-3.5m/s,溫度為35-40℃的條件下,用截留分子質量為100Ku的PDVF膜處理油田采出水,出水中的含油量和懸浮物均低于1mg/L,出水水質滿足油田回注標準。
2.2 復合膜
由于單一膜存在制膜工藝復雜、膜的重復性差、制備小孔徑膜困難、質脆柔韌性差、成本高等缺點,因此將2種單一膜復合在一起,使其同時具備2種或多種單一膜的優(yōu)點。目前復合膜主要是有機-無機復合膜。常用的無機材料主要有TiO2、SiO2、Al2O3等,常用的有機材料主要有聚砜、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯、聚乙烯和聚乙烯吡咯烷酮。聚砜-Al2O3復合膜處理油田含油污水,截油率可達90%,滿足油田回注水標準。
3、超濾膜耦合工藝
由于單一的超濾膜存在易污染、膜通量下降快等問題,研究超濾膜與其他含油污水處理工藝的聯(lián)用效果。已有很多相關的文獻報道。耦合工藝主要有膜工藝的耦合以及超濾膜與物理化學方法的聯(lián)用。結果表明,MF/UF耦合工藝處理含油污水的效果要優(yōu)于單一MF工藝或者UF工藝,耦合工藝處理后的出水中含油量僅為0.4mg/L,而懸浮固體含量幾乎為0。
4、不足之處
與傳統(tǒng)的物理法、化學法和生物法處理油田含油污水相比,超濾膜技術處理含油污水具有能耗低、分離效率高、出水水質好等優(yōu)點,但超濾膜同時具有易污染的特點,被污染的膜通量會急劇下降,導致分離效果差,從而無法達到油水分離的目的。( >
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