某大型石化公司新建120萬(wàn)噸PTA裝置,同步配套建設(shè)250m3/h的污水裝置一套,為保證裝置投料開車后污水能夠達(dá)標(biāo)排放,PTA裝置開車前兩個(gè)月對(duì)污水厭氧和好氧污泥進(jìn)行培養(yǎng)馴化,使得裝置開車后污水達(dá)標(biāo)排放。
一、PTA廢水特征
(1)PTA生產(chǎn)廢水污染物組成PTA裝置生產(chǎn)廢水含有乙酸、對(duì)苯二甲酸、對(duì)二甲苯、對(duì)甲基苯甲酸、鄰苯二甲酸、苯甲酸、醋酸正丁酯、催化劑,廢水水質(zhì)波動(dòng)大,有機(jī)污染物濃度高一般在6000〜9000mg/l。
乙酸:廢水中有機(jī)污染物的一個(gè)主要 >
對(duì)苯二甲酸:難溶于水,溶解度隨溫度降低而降低;PH=5.1左右開始析出,PH=3.8左右時(shí)大部分TA基本上都已經(jīng)析出,B0D5/C0Dcr=0.80,屬于可生物降解有機(jī)物,但是需要較長(zhǎng)時(shí)間和降解過程。
苯甲酸:廢水中有機(jī)物的另外一個(gè)主要 >
對(duì)岸釜苯甲酸:難容于熱水,易溶于甲醇、乙醴,可生化降解。
?、茝U水水質(zhì)分析
典型的PTA廢水組分中按照生物可降解性分為三種:
?、僖捉到饨M分,構(gòu)成COD組分的乙酸、苯甲酸和4-竣基苯甲醛,是廢水總COD的組成部分。
?、诓灰捉到饨M分,構(gòu)成COD的對(duì)苯二甲酸和鄰苯二甲酸,是廢水總COD的組成部分。
?、垭y降解組分,構(gòu)成COD的對(duì)甲基苯甲酸、偏苯三甲酸以及其他未知的難降解物質(zhì),也是構(gòu)成COD的一部分。
對(duì)苯二甲酸能夠被構(gòu)成厭氧顆粒污泥的產(chǎn)甲烷微生物降解。溶解的對(duì)苯二甲酸在厭氧處理工藝中對(duì)厭氧微生物沒有毒性抑制,但是最初的降解過程是非常復(fù)雜的,而且降解的過程很緩慢,因?yàn)閰捬跷⑸飳?duì)降解PTA廢水中各種組分的適應(yīng)過程比較慢,因此PTA廢水處理裝置的厭氧和好氧系統(tǒng)都需要經(jīng)過提前的馴化。
二、污水處理站工藝流程介紹
本污水處理裝置生化系統(tǒng)采用厭氧+兩級(jí)好氧處理工藝厭氧采用第三代厭氧反應(yīng)器系統(tǒng),設(shè)計(jì)處理水量220m3/h,進(jìn)水COD濃度16000mg/l,容積負(fù)荷不大于10kg/(m3•d)。
一級(jí)好氧最大容積負(fù)荷2.0kg/(m3•d),二級(jí)好氧容積負(fù)荷0.5kg/(m3・d),好氧系統(tǒng)設(shè)計(jì)最大總?cè)コ鼵OD負(fù)荷約55t/d,采用碟式射流器。工藝流程如圖1所示。
三、污泥馴化方案的選擇
厭氧系統(tǒng)的污泥由IC反應(yīng)器的專利商提供,污泥主要來(lái)自外省的檸檬酸廠、造紙廠的顆粒污泥,顆粒污泥經(jīng)槽車運(yùn)輸?shù)浆F(xiàn)場(chǎng)后通過污泥螺桿泵導(dǎo)入?yún)捬跷勰喙藓头磻?yīng)器,污泥投加量按照反應(yīng)器容積的40%確定,好氧污泥由于污泥接種量大,周邊企業(yè)的污泥量無(wú)法滿足接種量的需求,最終確定采用市政污水處理廠脫水后含水量85%的剩余污泥,作為本項(xiàng)目的接種污泥,由于好氧池采用市政污泥進(jìn)行接種,因此一級(jí)好氧池污泥投加濃度按照4000mg/l投加、二級(jí)按照2000mg/l投加。
?、篷Z化方案的選取
由于PTA廢水的特性,厭氧生物啟動(dòng)需要一定過程,馴化厭氧污泥對(duì)廢水中TA的降解能力。
?、賲捬跆崆傲鶄€(gè)月馴化:一般情況厭氧需要6個(gè)月的馴化時(shí)間能夠?qū)OD去除率達(dá)到70%,提前6個(gè)月馴化有利于污泥適應(yīng)PTA廢水環(huán)境,PTA裝置開車后能夠較快適應(yīng)并將廢水處理達(dá)標(biāo),存在的問題:A.污水裝置需要在PTA裝置投產(chǎn)前6個(gè)月建成并投用;B.由于厭氧馴化后的廢水并不能達(dá)標(biāo)排放,需要厭氧好氧同步馴化,這種馴化方式需要大量外購(gòu)TA殘?jiān)鳛樘荚?,同時(shí)需要消耗大量的堿和工業(yè)水及N、P成本高;C.不管由于主裝置因?yàn)榻ㄔO(shè)原因還是其他原因不能按時(shí)開車,馴化工作也不能停止,需要繼續(xù)消耗大量的碳源等馴化物料。
?、趨捬踉谥餮b置開車前兩個(gè)月馴化:主裝置開車前兩個(gè)月對(duì)好氧污泥進(jìn)行馴化使之具備降解TA的能力,好氧馴化期間配置的原料水少量進(jìn)入?yún)捬跸到y(tǒng),厭氧啟動(dòng)期間污泥負(fù)荷控制在0.1kgCOD/kgVSS•d,兩個(gè)月后厭氧裝置大約能夠達(dá)到40%-50%的設(shè)計(jì)負(fù)荷,該方式一定程度縮短PTA裝置開車后生物啟動(dòng)的時(shí)間,馴化成本相對(duì)較低,主要考慮好氧馴化所需的碳源、工業(yè)水和N、卿可,存在的問題:厭氧馴化時(shí)間短不具備完全降解TA的能力,開車初期TA的降解去除需要依靠好氧段,好氧系統(tǒng)負(fù)荷較高,好氧系統(tǒng)設(shè)計(jì)余量如果不夠,可能會(huì)造成出水不達(dá)標(biāo);負(fù)荷過高污泥沉降性差。
③厭氧邊開車邊馴化:開車前兩個(gè)月對(duì)好氧污泥進(jìn)行馴化,使之具備處理PTA廢水的能力,厭氧利用實(shí)際PTA廢水馴化,開車初期厭氧系統(tǒng)去除率按照30%考慮,剩余70%負(fù)荷由好氧承擔(dān),該方式污泥馴化成本最低,存在問題:A.由于PTA廢水COD濃度較高,好氧負(fù)荷過高,設(shè)計(jì)階段如沒有考慮余量,污泥負(fù)荷不足出水將無(wú)法達(dá)標(biāo);B.該種運(yùn)行方式好氧污泥產(chǎn)生量大,污泥脫水系統(tǒng)運(yùn)行壓力較大。
?、岂Z化啟動(dòng)所需具備的條件
污泥馴化前,現(xiàn)場(chǎng)需做好準(zhǔn)備,具備必要的設(shè)施、物資和人員條件,具體如下:
?、賲捬酢⒑醚鯁卧淹瓿墒┕ぞ邆渫哆\(yùn)條件。
②厭氧、好氧污泥已經(jīng)全部投加完畢,厭氧沼氣排放系統(tǒng)調(diào)試確認(rèn)完好。
?、郜F(xiàn)場(chǎng)具備充足的工業(yè)水、電、蒸汽等公用工程條件。
?、芑?yàn)分析:現(xiàn)場(chǎng)具備PH、電導(dǎo)率、COD、N、P、TSS、VSS、VFA、ALK、TA、BA、醋酸、pT酸等化驗(yàn)條件。
?、菥邆涑渥愕幕瘜W(xué)品(包括鹽酸、氫氧化鈉、尿素、磷酸、微量營(yíng)養(yǎng)鹽、氫氧化鈣及馴化期間所用的TA水澇料、BA等馴化料)。
?、抻糜谌芙馓荚吹娜芙獬馗脑焱瓿?、具有攪拌、液堿管線、工業(yè)水、厭氧出水回流等配置用管線。
?、邊捬跸到y(tǒng)會(huì)產(chǎn)生沼氣和硫化氫現(xiàn)場(chǎng)需配備硫化氫氣體檢測(cè)儀1臺(tái),可燃?xì)怏w檢測(cè)儀1臺(tái)。
四、污泥馴化流程及過程
結(jié)合本項(xiàng)目的設(shè)計(jì)和建設(shè)施工情況本次厭氧和好氧的馴化采用方案二
(1)污泥馴化工藝流程
污泥馴化的關(guān)鍵是TA、BA的溶解配置原料水,本項(xiàng)目選用了正常生產(chǎn)工藝中的初沉池作為碳源的溶解池,為滿足TA、BA溶解的需要在初沉池內(nèi)配置有兩臺(tái)潛水?dāng)嚢杵?、工業(yè)風(fēng)曝氣管線、蒸汽、液堿及工業(yè)水管線,為了同時(shí)滿足厭氧和好氧的需要,增加了均質(zhì)罐直接到好氧的超越管線。
碳源的投加和溶解是馴化過程的關(guān)鍵,由于設(shè)計(jì)過程中一般設(shè)計(jì)人員并沒有運(yùn)行操作經(jīng)驗(yàn),主流程的完善方面考慮不周到,馴化所需的溶解攪拌裝置一般在設(shè)計(jì)中考慮都不周全,因此在施工設(shè)計(jì)時(shí)就必須考慮碳源溶解池碳源投加裝置、攪拌裝置、加熱裝置的設(shè)計(jì),以便減輕后續(xù)馴化期間工人的工作量和勞動(dòng)強(qiáng)度。
?、莆勰囫Z化過程
11月16日開始馴化,TA:BA按照1:1配置,為了滿足冬季馴化所需的水溫,初沉池溶解TA、BA的水溫控制在35°C,初始COD控制在3500-4000mg/l,TA有機(jī)物濃度在1359mg/l,BA有機(jī)物濃度在1619mg/l,厭氧進(jìn)水量80m3/h,好氧進(jìn)水30m3/h,10天后出水TA濃度沒有變化,BA濃度逐步降低,BA去除率大約50%,—級(jí)沉淀池出水COD平均144mg/l。
11月25日開始提高TA和BA的溶解量、投加比例仍為1:1,將COD濃度控制在8000mg/l左右,10天后厭氧出水TA濃度基本不變,BA去除率,已經(jīng)達(dá)到90%,好氧平均進(jìn)水C0D2298mg/l,平均出水137mg/l„
經(jīng)過1個(gè)月的負(fù)荷提升好氧負(fù)荷已經(jīng)提升到25t/d,達(dá)到設(shè)計(jì)負(fù)荷的45%,好氧出水平均在130mg/l,厭氧負(fù)荷提升到22t/d,達(dá)到設(shè)計(jì)負(fù)荷的25%,COD去除率77%、BA去除率97%,扣除化驗(yàn)偏差TA基本沒有降解,由于繼續(xù)提升負(fù)荷會(huì)消耗大量的碳源,好氧系統(tǒng)經(jīng)過1個(gè)月的馴化已經(jīng)具備降解TA和BA的能力,厭氧對(duì)BA的降解已經(jīng)達(dá)到97%,最終確定維持現(xiàn)有負(fù)荷運(yùn)行,待開車后直接處理裝置廢水。
1月7日主裝置開車后平均廢水排放量150m3/h,COD濃度平均19922mg/l,為保證厭氧系統(tǒng)不受沖擊,厭氧按照每天10%的負(fù)荷進(jìn)行提升,剩余負(fù)荷全部由好氧處理,經(jīng)化驗(yàn)分析廢水COD濃度雖然高,但是COD的組成部分中醋酸占比超過了60%,易降解成份較多,經(jīng)運(yùn)行污水處理裝置完全能夠具備和接收PTA廢水的能力,但是經(jīng)過化驗(yàn)數(shù)據(jù)分析,發(fā)現(xiàn)厭氧對(duì)TA的降解還只有10%左右。
五、結(jié)論
(1)實(shí)踐證明采用市政污水處理廠的生化污泥經(jīng)過45天馴化也是能夠較快適應(yīng)PTA污水水質(zhì)的,并能取得較高的處理效率。
(2)厭氧顆粒污泥對(duì)BA的降解適應(yīng)較快,實(shí)踐證明厭氧顆粒污泥大約經(jīng)過20天的馴化即可達(dá)到90%的去除率。
(3)TA含苯環(huán)類物質(zhì)雖可生物降解,但是需要較長(zhǎng)時(shí)間,如果裝置排放廢水中TA占COD比例較高,建議還是提前6個(gè)月對(duì)厭氧裝置進(jìn)行馴化,避免因厭氧去除率低導(dǎo)致好氧負(fù)荷過高,造成開車期間廢水不達(dá)標(biāo)。( >
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