國(guó)際上針對(duì)廢水零排放技術(shù),自上世紀(jì)70年代開始研發(fā)應(yīng)用,主要核心工藝為高含鹽廢水的蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng),以美國(guó)GE、aquatech、J&Y等公司為代表。
國(guó)內(nèi)真正實(shí)現(xiàn)廢水零排放的電廠只有2家:1)河源電廠機(jī)組容量2*600MW機(jī)組,系國(guó)內(nèi)第一家。零排放系統(tǒng)設(shè)計(jì)處理水量為22m3/h,其中預(yù)處理系統(tǒng)投資2000萬(wàn)元,蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)投資7000萬(wàn)元。蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)采用四效蒸發(fā)技術(shù)+結(jié)晶系統(tǒng)。2)三水恒益電廠機(jī)組容量2*600MW。零排放系統(tǒng)設(shè)計(jì)處理水量為22m3/h,無(wú)預(yù)處理系統(tǒng),蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)投資為4600萬(wàn)元(不含土建、安裝費(fèi)用),技術(shù)來(lái)自美國(guó)J&Y公司,采用2級(jí)臥式機(jī)械蒸汽壓縮蒸發(fā)技術(shù)+2級(jí)臥式多效蒸發(fā)技術(shù)工藝。
由國(guó)內(nèi)的應(yīng)用案例可以知,實(shí)施火電廠廢水零排放工藝末端廢水量較少,機(jī)組容量2*600MW末端廢水總量22m3/h左右;末端高鹽廢水設(shè)備投資費(fèi)用較高300~400萬(wàn)元/t,正常運(yùn)行費(fèi)用較高100元/噸。因此,火電廠實(shí)施廢水零排放有很大的經(jīng)濟(jì)壓力,要求在技術(shù)領(lǐng)域和經(jīng)濟(jì)效益上有新的突破。
以某火電廠2*1GW機(jī)組情況為例。電廠廢水無(wú)排污許可,環(huán)評(píng)批復(fù)為零排放。
1 零排放方案選擇
該火電廠總廢水量245m3/h?;瘜W(xué)水處理水源由循環(huán)水排污水供給(120m3/h),脫硫廢水水源由循環(huán)水排污水和廢水處理后回用水供給(240m3/h),化學(xué)再生后酸堿水調(diào)整合格后供撈渣系統(tǒng)和輸煤系統(tǒng),水塔為開式循環(huán)冷卻水塔,含煤廢水和生活污水處理后回用。
在實(shí)現(xiàn)廢水零排放項(xiàng)目中有2個(gè)難點(diǎn):
1)循環(huán)水排污水(水質(zhì)分析見表1)。
排污水量大,正常情況下排水量在600m3/h左右,去除化學(xué)回用、工業(yè)回用和脫硫等系統(tǒng)回用,還有220m3/h無(wú)法回用,溶解性固體(TDS)質(zhì)量濃度1.5~3g/L,直接進(jìn)行蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶處理時(shí),設(shè)備運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性差,投資成本巨大。故需要增加循環(huán)水旁路處理設(shè)備,對(duì)循環(huán)水進(jìn)行除鹽處理后回用至循環(huán)水,提高循環(huán)水濃縮倍率,降低循環(huán)水排污量和補(bǔ)水量。
2)脫硫廢水。水量25t/h,pH為6~9,COD為90mg/L。TDS的質(zhì)量濃度高達(dá)25~40g/L,不能回用。通過水質(zhì)分析(見表2)可知,水質(zhì)中鈣、鎂、氟等離子處于過飽和狀態(tài),具有嚴(yán)重的結(jié)垢傾向,同時(shí)水中還含有大量重金屬。處理過程中要先經(jīng)過深度軟化,然后進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng),凈水進(jìn)行回用,固體鹽分外運(yùn)。
2循環(huán)水處理方案
循環(huán)水排污水量大,且火電廠內(nèi)無(wú)法全部消耗,因此,為實(shí)現(xiàn)廢水零排放必須提高濃縮倍率,降低循環(huán)水的排放量,并增設(shè)旁路處理裝置,將循環(huán)水排污水進(jìn)行除鹽處理然后補(bǔ)充回循環(huán)水,同時(shí)旁路裝置產(chǎn)生的濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置進(jìn)行處理。
循環(huán)水旁路處理工藝流程見圖1。
1)石灰澄清加過濾處理系統(tǒng)。通過預(yù)處理系統(tǒng),可去除大部分的碳酸鹽堿度,有機(jī)物可去除25%左右,硅化物去除30%~50%,降低TDS的含量。循環(huán)水排污水中含有大量的有機(jī)物和膠體物質(zhì)。處理過程投加大量絮凝劑后,通過石灰加藥澄清池后可以去除大部分懸浮物,為后續(xù)多級(jí)多介質(zhì)過濾器和超濾分擔(dān)壓力。
2)低壓反滲透處理系統(tǒng)。超濾+反滲透雙膜技術(shù)在處理循環(huán)水排污水領(lǐng)域有很多應(yīng)用實(shí)例。但聚合氯化鋁(PAC)投加量將非常大(正常原水的30~40倍),原因主要是循環(huán)水中投加了大量的有機(jī)高分子緩蝕阻垢劑,使?jié)饪s后的循環(huán)水排污水的水質(zhì)呈穩(wěn)定狀態(tài),從而抑制了后續(xù)投加PAC的絮凝效果。
3)高壓反滲透系統(tǒng)。低壓反滲透淡水回收入循環(huán)水補(bǔ)水系統(tǒng),濃水進(jìn)入高壓反滲透系統(tǒng),通過高壓發(fā)滲透系統(tǒng)將濃水進(jìn)一步除鹽,淡水同樣回收入循環(huán)水補(bǔ)水系統(tǒng),濃水濃縮到TDS的質(zhì)量濃度80g/L,濃水水量由原來(lái)的220m3/h降至5~7m3/h,輸送到脫硫廢水處理系統(tǒng)的濃縮單元。
3脫硫廢水處理方案
通常,脫硫廢水處理系統(tǒng)采用中和+絮凝+沉降+澄清等常規(guī)處理工藝,以降低脫硫廢水的濁度、重金屬和部分硬度,但廢水的含鹽量沒有明顯降低,處理后無(wú)法回用,排放后對(duì)生態(tài)影響較大。
脫硫廢水零排放系統(tǒng)主要包括4個(gè)處理單元,即脫硫廢水預(yù)處理單元、鹽水濃縮單元、結(jié)晶單元和固體廢棄物處置,其工藝流程見圖2
1)預(yù)處理單元。采用石灰處理+混凝澄清+碳酸鈉軟化+混凝澄清工藝,為、級(jí)澄清充分軟化處理工藝,在實(shí)現(xiàn)常規(guī)處理的目標(biāo)的同時(shí),最大限度的去除水中的Ca2+、Mg2+、SO42-、F-硅等結(jié)垢因子和重金屬,出水水質(zhì)基本消除了結(jié)垢傾向。由于采用深度預(yù)處理,在前期水處理藥劑投加量較大,同時(shí)產(chǎn)出大量污泥,故還需增加污泥濃縮系統(tǒng)。
2)鹽濃縮單元。脫硫廢水通過蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮后,濃鹽水TDS的質(zhì)量濃度上升到200~250g/L。濃縮后進(jìn)入結(jié)晶系統(tǒng),進(jìn)一步濃縮到TDS的質(zhì)量濃度為350~600g/L,得到結(jié)晶鹽。
目前在高TDS含量廢水濃縮技術(shù)有:多效蒸發(fā)技術(shù)(MED)、降膜機(jī)械蒸汽壓縮蒸發(fā)技術(shù)(MVC)和正滲透技術(shù)(MBC)等。由于在前期深度預(yù)處理后,以上技術(shù)均可滿足系統(tǒng)運(yùn)行,故選擇時(shí)主要考慮運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性。幾種主流技術(shù)經(jīng)濟(jì)性對(duì)比見表3。
高含鹽廢水的整個(gè)處理系統(tǒng)中,每增加1t廢水設(shè)備投資費(fèi)用將增加300萬(wàn)元左右。脫硫廢水蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)為高含鹽廢水處理過程的主要耗能系統(tǒng),為了降低投資成本和運(yùn)行成本,在廢水進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮前進(jìn)入高壓反滲透(DTRO)預(yù)濃縮系統(tǒng),將脫硫廢水TDS的質(zhì)量濃度25~40g/L預(yù)濃縮到80~100g/L,降低進(jìn)入蒸發(fā)器系統(tǒng)水量,提高運(yùn)行效率。煙臺(tái)金正環(huán)??萍加邢薰旧a(chǎn)的DTRO膜在電廠脫硫廢水處理領(lǐng)域已有多個(gè)成功案例。
3)鹽結(jié)晶單元。結(jié)晶可采用多效強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù),強(qiáng)制循環(huán)機(jī)械蒸汽壓縮蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù);在無(wú)占地限制區(qū)域也可采用自然晾曬結(jié)晶。脫硫廢水結(jié)晶系統(tǒng)運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性對(duì)比見表3。
如果脫硫廢水采用深度預(yù)處理,則可獲得品質(zhì)優(yōu)良的工業(yè)鹽,主要成分為NaCl,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%~80%。其它成份為KCl、Na2SO4、K2SO4;如果脫硫廢水采用常規(guī)處理,則所得混合鹽成分復(fù)雜,其中CaSO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%~50%。
4)固體廢棄物處置。固體廢棄物主要包括來(lái)自廢水預(yù)處理系統(tǒng)的污泥和結(jié)晶單元產(chǎn)生的結(jié)晶鹽。預(yù)處理系統(tǒng)的污泥處置可以拋棄到灰場(chǎng)或送至垃圾填埋場(chǎng)處置。采用常規(guī)處理系統(tǒng)的結(jié)晶鹽為黃色,含有有毒有害的重金屬化合物,必須作為危險(xiǎn)固體廢棄物送專業(yè)的固廢處理中心處置,處理成本200~300元/t;采用充分軟化的深度預(yù)處理,結(jié)晶鹽為白色,品質(zhì)較好,可作為工業(yè)鹽銷售,售價(jià)約為40元/t。
4結(jié)論
針對(duì)目前火力發(fā)電廠運(yùn)行情況,實(shí)現(xiàn)廢水零排放需要提高循環(huán)水系統(tǒng)的濃縮倍率、增設(shè)循環(huán)水旁路處理設(shè)備,同時(shí)在末端的脫硫廢水需要增設(shè)蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)。
循環(huán)水排污水量220m3/h,處理前TDS的質(zhì)量濃度2~3g/L,經(jīng)過旁路處理裝置處理后,淡水100%回收至循環(huán)水系統(tǒng)回用,濃水量由原來(lái)的220m3/h降至5~7m3/h,TDS的質(zhì)量濃度80g/L,進(jìn)入脫硫廢水處理系統(tǒng)進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶,降低蒸發(fā)結(jié)晶運(yùn)行成本,實(shí)現(xiàn)循環(huán)水系統(tǒng)廢水零排放。
脫硫廢水系統(tǒng)在預(yù)處理中選擇石灰澄清加碳酸鈉澄清的2級(jí)軟化處理,進(jìn)行了鹽純化,為續(xù)的濃縮結(jié)晶系統(tǒng)提供良好的運(yùn)行環(huán)境,同時(shí),結(jié)晶后的產(chǎn)品鹽純度得到提升,由廢固轉(zhuǎn)為可銷售的工業(yè)鹽。與以往常規(guī)蒸發(fā)濃縮系統(tǒng)比較,加入預(yù)濃縮設(shè)備DTRO,將進(jìn)入蒸發(fā)器水TDS的質(zhì)量濃度由25~40g/L預(yù)濃縮到80~100g/L,使蒸發(fā)器的進(jìn)水量由原來(lái)來(lái)水25m3/h降至10m3/h左右,降低60以上,節(jié)約了運(yùn)行成本。
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