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乳品廢水處理方法

  乳制品廢水主要來源于容器 、管道 、設(shè)備 、車間的清洗過程,以及冷卻水和部分生活污水。其主要污染成分為乳蛋白 、乳糖、乳脂以及酸、堿等 ,CODCr 在 800~2 500 mg/L,BOD5 為 600~1 500 mg/L,B/C>0.5,具有易生化處理、pH 變化大、容易起泡沫等特點 。目前處理乳品廢水應(yīng)用較多的工藝有單獨好氧處理工藝、 氣浮+好氧處理工藝 、水解酸化+好氧處理工藝以及厭氧+好氧處理工藝等〔1〕。而多相串聯(lián)內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器(MICR) 針對乳品廢水的特點,采用多相厭氧反應(yīng)、 管道進水和增設(shè)內(nèi)循環(huán)等方式,提高了反應(yīng)器的容積負(fù)荷,可以達到更好的處理效果 。筆者在成功培養(yǎng)馴化顆粒污泥的基礎(chǔ)上,對 MICR 處理乳品廢水時的抗沖 擊特性和相分離特性進行了研究,旨在為該反應(yīng)器的實際應(yīng)用和工藝優(yōu)化提供一定的理論指導(dǎo) 。

  1 試驗材料與方法

  1.1 試驗裝置

  試驗裝置如圖 1 所示 ,MICR 由 3 根 D 80 mm× 1 000 mm 的有機玻璃管串聯(lián)而成,總有效容積為 12.81 L,分為 1#、2#、3# 反應(yīng)室。各反應(yīng)室均設(shè) 3 個孔徑為 8 mm 的取樣口,取樣口分別位于距離 反應(yīng)室底部 100、350、700 mm 處,并用恒溫水浴槽控制試驗溫度為(35±1 ) ℃。 廢水從高位槽向 1# 反應(yīng)室底部注入,然后由上部出水口經(jīng)溢流堰順管道進入 2# 反應(yīng)室底部,依次推進,經(jīng)過 3# 反應(yīng)室之后排出 。各反應(yīng)室的氣體在集氣罩下方匯集,以泥水混合液的形式經(jīng)提升管進入氣液分離器,氣體從排氣口排出,泥水混合液經(jīng)回流管回流至反應(yīng)室底部,形成液體內(nèi)部循環(huán) 。

 圖 1 試驗裝置

  1.2 接種污泥

  所用污泥取自廣西大學(xué)實驗室處理淀粉廢水的厭氧顆粒污泥,粒徑在 2.0 ~3.5 mm 之間,黑色,污泥容積指數(shù)(SVI) 為 19.1 mL/g,沉降性能良好。污泥經(jīng)淘洗備用,污泥接種量為反應(yīng)室容積的 1/2。

  1.3 試驗用水

  試驗所用乳品廢水取自廣西皇氏甲天下乳業(yè)股份有限公司 ( 主要水質(zhì)參數(shù)見表 1 ),并根據(jù)需要添加了適量純牛奶,以提高 CODCr,以尿素為氮源 、磷酸二氫鉀為磷源,保持 m (CODCr) ∶ m (N) ∶ m (P) = 300 ∶5∶1 。為促進污泥馴化,適量添加含有 Fe、Ca、 Mn、Zn、Co、K 等微量元素的營養(yǎng)液。

  1.4 試驗方法

  啟動試驗采用自制的淀粉廢水與乳品廢水進行混合作為進水,控制 CODCr 為1 000 mg/L左右,保持 HRT= 24 h 不變,逐步提高進水中乳品廢水的比例 ,直至進水完全是乳品廢水。

  MICR 啟動成功后,即進入運行特性研究。首先保持進水CODCr 不變,以每次 4 h 的梯度逐步縮短 HRT; 隨后保持 HRT 不變,以每次 500 mg/L 的梯度逐步提高進水的 CODCr。 通過這兩種方式增加進水的容積負(fù)荷 ,并對整個運行過程中出水的 CODCr、pH、SS、VFA、產(chǎn) CH4 量等進行分析。

  1.5 分析方法及儀器

  試驗中對 CODCr、pH、SS、VFA、產(chǎn) CH4 量進行測定 ,具體方法參照文獻〔2〕、〔3〕。 其中 CODCr 采用微波消解法測定 ,pH 用玻璃電極法測定 ,SS 采用重量法測定 ,VFA 用比色測定法,CH4 采用自制血清瓶液體置換系統(tǒng)測定 ( 以質(zhì)量分?jǐn)?shù) 3% 的 NaOH 溶液吸收去除其中的 CO2,剩余氣體即 CH4)。

  儀器: WMX 型微波密封消解 COD 速測儀,汕頭市環(huán)海工程總公司 ; pHS-3C 型精密 pH 計,上海雷磁儀器廠; CS-122 型恒溫箱 ,重慶試驗設(shè)備廠 ; 自制蒸餾裝置。

  2 結(jié)果與分析

  2.1 MICR 的抗沖擊特性

  2.1.1 進水容積負(fù)荷對 CODCr 去除率的影響

  經(jīng)過近 40 d 的培養(yǎng)馴化,當(dāng)進水 CODCr 為 1 100 mg/L,HRT 為 24 h 時 ,CODCr 去 除 率 穩(wěn) 定 在 92% 左右,進入運行特性試驗階段,該過程分 2 個階段提高進水容積負(fù)荷 。 CODCr 去除率隨進水容積 負(fù)荷的變化情況見圖 2。

 圖 2 CODCr 去除率隨進水容積負(fù)荷的變化

  第 1 階段保持 CODCr 為 1 000 mg/L,逐步縮短 HRT。 由圖 2 可見 ,CODCr 容積負(fù)荷 <3.0 kg/(m3· d)時,每次提高容積負(fù)荷 CODCr 去除率均呈現(xiàn)先下降后回升的趨勢 ,最高都在 88% 左右 ,例如容積負(fù)荷從 1.0 kg/(m3· d) 升至 1.2 kg/(m3· d) 時,CODCr 去除率由 91.4%降到 80.1%,之后又升到 87.2%。 主要原因是容積負(fù)荷的增加使得甲烷菌增殖速率滯后于產(chǎn)酸菌 ,導(dǎo)致有機酸發(fā)生積累 ,代謝產(chǎn)物增多 ,從而抑制了甲烷菌對有機物的降解活性; 待微生物開始適應(yīng)新的環(huán)境,其降解活性得以恢復(fù)。

  當(dāng) CODCr 容積負(fù)荷提高到3.0 kg/(m3· d) 時,CODCr 去除率相對較低 ,最高只恢復(fù)到 84.4%,并呈下降趨勢 ,特 別 是 當(dāng) HRT =4 h,相 應(yīng) 的 容 積 負(fù) 荷 為 6.0 kg/(m3· d) 時,CODCr 去除率一直在 78%的較低水平,表明此時進水容積負(fù)荷已經(jīng)超過 MICR 的抗沖擊負(fù)荷能力 ,原因可能是 HRT 較短使得世代時間較長的產(chǎn)甲烷菌被“沖出 ”。

  第 2 階段保持 HRT =8 h 不變,以 500 mg/L 的梯度逐步提高 CODCr 質(zhì)量濃度 。 當(dāng)進水 CODCr 提高到 1 500 mg/L 時 ,CODCr 去 除 率 回 升 到 84.5% ; 進 水 CODCr 提高到 2 000 mg/L 時 ,CODCr 去除率先略微降低后逐漸升高,并最終穩(wěn)定在 85.6%左右。 可見運行 50 余天后 ,當(dāng) HRT =8 h,進水 CODCr 為 2 000 mg/L,相應(yīng)的容積 負(fù) 荷 為 6.0 kg/(m3· d) 時 ,MICR 具 有 最優(yōu)的運行效能。

  2.1.2 pH 對 CODCr 去除率的影響

  pH 是影響厭氧反應(yīng)器處理效果的最重要因素之一 〔4〕。圖 3 為進、 出水 pH 隨時間的變化情況。

 圖 3 進、出水 pH 及 CODCr 去除率隨運行時間的變化

  由圖 3 可見,經(jīng)過前期的污泥馴化之后 ,當(dāng)進水 pH 保持在 7.0 ~7.6 時,出水 pH 也穩(wěn)定在 7.5 左右 。當(dāng)進水 pH 突然增大至 8.16(A 點 ) 時 ,出水 pH 也隨之升高到 8.44,CODCr 去除率即由 88%降至 80%,及時 降 低 進 水 pH 至 8.0 后 ,CODCr 去 除 率 恢 復(fù) 到 82.1% ; 當(dāng)進水 pH 突然減小到 6.47 (B 點 ) 時 ,出水 pH 隨 之 降 到 7.16,CODCr 去 除 率 由 84.4% 降 至 77.5%,及時提高進水 pH 至 6.71 后 ,CODCr 去除率恢復(fù)至 82.5%。 這主要是因為微生物對 pH 非常敏感,pH 的突然改變會引起細(xì)胞膜發(fā)生變化 ,影響微生物對營養(yǎng)物質(zhì)的吸收,從而大大降低細(xì)菌活性; 而及時調(diào)節(jié)進水 pH 后 CODCr 去除率的迅速恢復(fù) ,表明顆粒污泥結(jié)構(gòu)為內(nèi)層產(chǎn)甲烷菌提供了保護和隔離作用 ,使得厭氧顆粒污泥對短時的 pH 變化具有一定的緩沖能力 ,能夠很好地適應(yīng)環(huán)境的改變,迅速恢復(fù)活性。

  2.1.3 HRT 對 SS 去除率的影響

  研究表明 HR T 對 SS 去除率有重要影響 〔5〕。 圖 4 為進、 出水 SS 及 SS 去除率隨運行時間的變化情況。

 圖 4 進、出水 SS 及 SS 去除率隨運行時間的變化

  由圖4 可知,隨著 HRT 的增加 ,系統(tǒng)出水的 SS 逐漸降低 ,SS 去除率逐漸升高。 HRT >8 h 時,出水 SS 均 <40 mg/L,SS 去除率保持在 78.8% ~88.7%之間 。 當(dāng) HRT 減小至 4 h 時 ,出水 SS 增至 60 mg/L,SS 去除率則降至 69.7%。 可見,若要保證出水 SS ≤ 40 mg/L, HRT 至少應(yīng) >4 h。 實驗過程中進水 SS 在 180 ~210 mg/L 之間變化,但出水 SS 受其影響較小 ,仍表現(xiàn)出上述變化規(guī)律,且具有較高的 SS 去除率 ,這主要受益于 MICR 的內(nèi)部結(jié)構(gòu) : 內(nèi)設(shè)的集氣罩很好地截留了污泥和懸浮物,同時多相串聯(lián)的結(jié)構(gòu)使得大量懸浮物在第 1 格室被吸附分解,在最后格室沉淀,因此該系統(tǒng)對 SS 的去除效果明顯 。

  2.2 相分離特性

  2.2.1 各反應(yīng)室出水VFA 的變化規(guī)律

  在厭氧消化過程中 ,甲烷菌主要利用 VFA 形成甲烷,因此 VFA 的積累程度及變化規(guī)律能夠很好地表征厭氧反應(yīng)器的相分離狀態(tài)〔6〕。圖 5 為各反應(yīng)室出水的 VFA 隨運行時間的變化情況。

 圖 5 各反應(yīng)室 VFA 隨運行時間的變化

  由圖 5 可以看出 ,1# 反應(yīng)室出水的 VFA 最多,總體在 2.0 mmol/L 以上,并隨著進水容積負(fù)荷的增加 而 增 大 ( 隨 運 行 時 間 延 長 進 水 容 積 負(fù) 荷 逐 漸 加大 ),VFA 最高達到 7.0 mmol/L; 2#、3# 反應(yīng)室出水的 VFA 沒有明顯差異 ,均較低 ,在 0.25~0.75 mmol/L 之間變化。 說明 1# 反應(yīng)室以產(chǎn)酸菌為主,2#、3# 反應(yīng)室以產(chǎn)甲烷菌為主。1# 反應(yīng)室中 ,隨著進水容積負(fù)荷的逐漸增大 ,大量有機物為代謝速率高 、 適應(yīng)能力強的產(chǎn)酸菌提供了適宜的生長環(huán)境 ,產(chǎn)酸菌大量生長繁殖 ,有機物被產(chǎn)酸菌迅速轉(zhuǎn)化為脂肪酸 ,而產(chǎn)甲烷菌適應(yīng)環(huán)境較慢且代謝能力弱 ,無法將產(chǎn)生的脂肪酸及時吸收利用 ,致使脂肪酸大量積累 ,出水 VFA 較高 ; 在 2#、3# 反應(yīng)室中 ,產(chǎn)甲烷菌開始適應(yīng)環(huán)境并迅速生長繁殖,而此時產(chǎn)酸菌由于底物不足,活性變差,與產(chǎn)甲烷菌的生長達到平衡,其產(chǎn)生的脂肪酸能夠及時被產(chǎn)甲烷菌利用 ,出 水 VFA 較 低 。 此 外 , MICR 的內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)可增強泥水的混合 ,加快各種厭氧菌種的代謝活動 ,從而達到良好的相分離效果 。

  2.2.2 各反應(yīng)室產(chǎn) CH4 量的變化

  試驗過程中對各反應(yīng)室產(chǎn)生的 CH4 氣體單獨收集測定 ,以考察反應(yīng)室厭氧菌種的生長情況。 各反應(yīng)室的產(chǎn) CH4 量如圖 6 所示。

 圖 6 各反應(yīng)室的產(chǎn) CH4 量隨運行時間的變化

  由圖 6 可見,2# 反應(yīng)室產(chǎn)生的 CH4 最多,容積產(chǎn)氣率 >0.153 m3/(m3· d),最高達 0.397 m3/(m3· d),并隨著容積負(fù)荷的 增加而增大 ( 隨運行時間延長容積負(fù)荷增加 ),表明 2# 反應(yīng)室以產(chǎn)甲烷菌為主。 1# 反應(yīng)室產(chǎn)生的 CH4 量受進水容積負(fù) 荷的影響不大 ,總體保持在 0.103~ 0.137 m3/(m3· d) 的水平 ,表明 1# 反應(yīng)室主要起水解和酸化作用 ,以產(chǎn)酸菌為主,產(chǎn)甲烷菌的活性受到抑制 ,而且受進水容積負(fù)荷的直接沖擊,CH4 產(chǎn)量呈現(xiàn)小幅度的波動 。 3# 反應(yīng)室與 2# 反應(yīng)室一樣 ,產(chǎn) CH4 量隨著容積負(fù)荷的增加而增大 ,但 產(chǎn) CH4 量 始 終 很 低 ,其 容 積 產(chǎn) 氣 率 最 大 為 0.071 m3/(m3· d),表明 3# 反應(yīng)室也以產(chǎn)甲烷菌為主 ,但由于廢水流至 3# 反應(yīng)室時剩余的有機物很少 ,底物不足,因此 CH4 量很少 。

  3 結(jié)論

  (1)MICR 對乳品廢水有穩(wěn)定高效的處理效果 。當(dāng) HRT=8 h、 進水 CODCr 為 2000 mg/L、 相應(yīng)的容積負(fù)荷為 6.0 kg/(m3· d) 時 ,MICR 具 有 最 優(yōu) 的 運 行 效能 ,CODCr 去除率可穩(wěn)定在 85.6%左右 。 MICR 底部污泥對 pH 驟變有較好的抗沖擊能力 ,能夠隨 pH 的穩(wěn)定很快恢復(fù)活性,提高 CODCr 去除率。 MICR 獨特的結(jié)構(gòu)設(shè)計對 SS 有較高的去除率 ,當(dāng) HRT>8 h 時出水 SS<40 mg/L,SS 去除率保持在 78.8%~88.7%。

  (2)MICR 存在產(chǎn)酸相與甲烷相分離現(xiàn)象。 1# 反應(yīng)室出水 VFA 在 2.0 mmol/L 以上,2#、3# 反應(yīng)室出水 VFA 僅在 0.25~0.75 mmol/L 之間變化 ; 2# 反應(yīng)室產(chǎn)生 CH4 最多 ,容積產(chǎn)氣率最高可達 0.397 m3/(m3· d),研究表明 2# 、3# 反應(yīng)室以產(chǎn)甲烷菌為主 ,1# 反應(yīng)室以產(chǎn)酸菌為主。

 

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